Photoredox-Catalyzed Stereoselective Radical Reactions to Synthesize Nucleoside Analogues with a C2'-Stereogenic All-Carbon Quaternary Center.

The design of novel nucleoside analogues bearing a C2' all-carbon quaternary center is described. The construction of this all-carbon stereogenic center involves the use of photoredox catalysis to initiate an intramolecular attack of a silyl-tethered vinyl functionality on a tertiary radical. Density functional theory calculations were performed to explore the origin of the high syn diastereoselectivity obtained through the preferred 5-exo-trig cyclization mode. The intramolecular vinyl addition also enables the preparation of the complementary configuration of the C2' all-carbon stereocenter when performed after lactonization.

Testicular microlithiasis and testicular tumor: a review of the literature.

INTRODUCTION: There are numerous scientific publications on testicular microlithiasis (TML) detected during ultrasound (US) examination. We wished to update the data. METHODS: PubMed was used to identify original articles published between 1998 and May 2017 describing the association between TML and testicular tumor. Studies were only included if TML was diagnosed by US. Studies were then classified into subgroups according to the following criteria: asymptomatic, symptomatic, infertility, cryptorchidism, family or personal history of testicular cancer, and "no given reason for US". A Z-Test was used to identify differences within these subgroups. In addition, we identified prospective cohorts of TML patients. Numbers, duration of follow-up, and occurrence of the "testicular tumor" event were recorded for each of them. RESULTS: One hundred and seventy-five articles were identified, 40 of which were included. Our review has not showed a clear evidence that cryptorchidism associated with TML is a risk factor for testicular tumor. However, there seems to be a correlation between infertility associated with TML and a higher tumor risk. There were not enough studies to confirm a relationship between family or personal history associated with TML and the tumor risk. There was also a correlation with a higher tumor risk for symptomatic associated with TML and "no given reason for US" plus TML groups. However, these groups are assumed to contain bias and caution must be taken regarding conclusions. Regarding the prospective cohort studies, 16 testicular tumors appeared in the follow-up of patients with TML, 13 patients had risk factors. CONCLUSION: In cases of TML incidental finding by US with the presence of risk factors (personal history of testicular cancer, testicular atrophy, infertility, cryptorchidism) a consultation with a specialist should be considered. In the absence of risk factors, the occurrence of testicular cancer in patients with TML is similar to the risk of the general population.

INTRODUCTION: Il existe de nombreux articles sur les microlithiases testiculaires découvertes au cours d'une échographie. Nous voulions mettre à jour les données. MÉTHODES: Pubmed a été utilisé pour identifier des articles originaux traitant de l'association entre les microlithiases testiculaires et les tumeurs testiculaires, de 1998 à mai 2017. Les études ont été incluses si les microlithiases étaient diagnostiquées par échographie. Les études ont été classées en sous-groupes selon certains critères (asymptomatiques, symptomatiques, infertilité, cryptorchidie, antécédents familiaux ou personnels de cancer des testicules, et « absence de motif pour la réalisation de l'échographie ¼). Nous avons utilisé un Z-test pour indiquer les différences au sein de ces groupes. De plus, nous avons identifié des cohortes prospectives de patients atteints de microlithiases testiculaires. Le nombre, la durée du suivi et la survenue de l'événement « tumeur testiculaire ¼ ont été enregistrés pour chacun d'entre eux. RÉSULTATS: Cent soixante-quinze articles ont été identifiés, dont 40 ont été inclus. Dans notre revue, il n'y a pas de lien évident pour que les microlithiases associées à la cryptorchidie soient un facteur de risque de tumeur testiculaire. Il semble y avoir une corrélation entre l'infertilité et les microlithiases avec un risque tumoral plus élevé. Il n'y avait pas assez d'études pour confirmer une relation entre les antécédents personnels ou familiaux associés aux microlithiases et le risque de tumeur. Il y avait aussi une corrélation avec un risque tumoral plus élevé pour les microlithiases dans le groupe symptomatique et le groupe « sans motif de réalisation de l'échographie ¼. Cependant, ces groupes sont supposés contenir des biais et des précautions doivent être prises en ce qui concerne les conclusions. En ce qui concerne les études de cohorte prospective, 16 tumeurs testiculaires sont apparues dans le suivi des patients atteints de microlithiases. Treize patients avaient des facteurs de risque. CONCLUSION: En cas de découverte fortuite de microlithiases testiculaires à l'échographie associées à la présence de facteurs de risque (antécédents personnels de cancer des testicules, atrophie testiculaire, infertilité, cryptorchidie), une consultation avec un spécialiste doit être envisagée. En l'absence de facteurs de risque, la survenue d'un cancer du testicule chez les patients atteints de microlithiases est. similaire au risque pour la population générale. MOTS-CLÉS: microlithiases testiculaires, tumeur testiculaire, cancer testiculaire, tumeur germinale, infertilité, échographie.