Nonheme Iron(III) Azide and Iron(III) Isothiocyanate Complexes: Radical Rebound Reactivity, Selectivity, and Catalysis.

The new nonheme iron complexes FeII(BNPAPh2O)(N3) (1), FeIII(BNPAPh2O)(OH)(N3) (2), FeII(BNPAPh2O)(OH) (3), FeIII(BNPAPh2O)(OH)(NCS) (4), FeII(BNPAPh2O)(NCS) (5), FeIII(BNPAPh2O)(NCS)2 (6), and FeIII(BNPAPh2O)(N3)2 (7) (BNPAPh2O = 2-(bis((6-(neopentylamino)pyridin-2-yl) methyl)amino)-1,1-diphenylethanolate) were synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction (XRD), as well as by 1H NMR, 57Fe Mössbauer, and ATR-IR spectroscopies. Complex 2 was reacted with a series of carbon radicals, ArX3C· (ArX = p-X-C6H4), analogous to the proposed radical rebound step for nonheme iron hydroxylases and halogenases. The results show that for ArX3C· (X = Cl, H, tBu), only OH· transfer occurs to give ArX3COH. However, when X = OMe, a mixture of alcohol (ArX3COH) (30%) and azide (ArX3CN3) (40%) products was obtained. These data indicate that the rebound selectivity is influenced by the electron-rich nature of the carbon radicals for the azide complex. Reaction of 2 with Ph3C· in the presence of Sc3+ or H+ reverses the selectivity, giving only the azide product. In contrast to the mixed selectivity seen for 2, the reactivity of cis-FeIII(OH)(NCS) with the X = OMe radical derivative leads only to hydroxylation. Catalytic azidation was achieved with 1 as catalyst, λ3-azidoiodane as oxidant and azide source, and Ph3CH as test substrate, giving Ph3CN3 in 84% (TON = 8). These studies show that hydroxylation is favored over azidation for nonheme iron(III) complexes, but the nature of the carbon radical can alter this selectivity. If an OH· transfer pathway can be avoided, the FeIII(N3) complexes are capable of mediating both stoichiometric and catalytic azidation.

Determining the Inherent Selectivity for Carbon Radical Hydroxylation versus Halogenation with FeIII(OH)(X) Complexes: Relevance to the Rebound Step in Non-heme Iron Halogenases.

The first structural models of the proposed cis-FeIII(OH)(halide) intermediate in the non-heme iron halogenases were synthesized and examined for their inherent reactivity with tertiary carbon radicals. Selective hydroxylation occurs for these cis-FeIII(OH)(X) (X = Cl, Br) complexes in a radical rebound-like process. In contrast, a cis-FeIII(Cl)2 complex reacts with carbon radicals to give halogenation. These results are discussed in terms of the inherent reactivity of the analogous rebound intermediate in both enzymes and related catalysts.

Manejo de la preeclampsia severa/eclampia: comparación entre Nefidepina e Hidralazina como medicamentos antihipertensivos / Management of severe pre-eclampsia/eclampsia: comparison between Nifedipine and Hydralazine as antihypertensive drugs

Se compararon los efectos maternos y fetales entre la hidralazina parenteral y la infedipina sublingual, usados como antihipertensivos en el manejo de la preeclampsia severa. El diseño fue prospectivo, comparativo, longitudinal, de asignación clínica aleatoria. Se realizó en el Centro Médico Nacional IMSS Torreón, Coah., división de Gineco-Obstetricia. las pacientes fueron mujeres embarazadas con diagnóstico de preeclampsia severa, asignadas al azar para recibir hidralazin parenteral o nifedipina sublingual como manejo antihipertensivo. La única diferencia observada fue que los recién nacidos cuyas madres recibieron hidralazina, tuvieron calificación de Apgar significativamente menor que los que recibieron nifedipina. Ambos medicamentos son una buena alternativa como tratamiento antihipertensivo en casos de preeclampsia severa. Los hijos de madre tratada con nifedipina tuvieron calificación de Apgar más alta.

Tratamiento anticonvulsivante de la preeclampsia severa: comparación entre diazepam y sulfato de magnesio / Anticonvulsivant treatment of severe preeclampsia: comparison between diazepam and magnesium sulfate

El objetivo fue comparar los efectos materno-fetales entre el Diazepam y el sulfato de Magnesio, usados como anticonvulsivantes en la pre-eclampsia severa. Estudio prospectivo, comparativo, longitudinal y de asignación clínica aleatoria. El estudio se realizó en el Centro Médico Nacional Instituto Mexicano del Seguro Social. Servicio de Gineco-Obstetricia Torreón, Coah., México. Se estudiaron mujeres con diagnóstico de preeclampsia severa y producto viable y que fueron asignadas al azar para recibir Diazepam (Grupo A, n=19) o sulfato de Magnesio (Grupo B,n=19). No se observaron diferencias significativas entre ambos grupos. Todas las pacientes permanecieron alerta, conscientes y orientadas. Ninguno de los recién nacidos presentó hiporreflexia, flacidez o dificultad respiratoria que pudiera adjudicarse al tratamiento prescrito. Tanto el Diazepam como el sulfato de Magnesio, son buenas alternativas como terapia anticonvulsivante en el manejo de la preeclampsia severa.

Pre-eclampsia severa: Nifedipina versus cloropromazina en el manejo del estado hipertensivo agudo / Severe pre-eclampsia: nifedipine versus Chloropromazine in the management of acute hypertensive states

Del 1§ de marzo al 15 de diciembre de 1988, 55 pacientes con preeclampsia severa, fueron sometidas a protocolo estandarizado de manejo. De manera aleatoria a 30 de ellas se les administró nifedipina sublingual como antihipertensivo y a 25 se les administró cloropromazina por vía parenteral, ambos medicamentos demonstraron ser eficaces en el manejo de la hipertensión aguda asociada al embarazo: con un descenso promedio de la presión arterial media de 16.4ñ12.7 mmHg. para la nifedipina y de 14ñ11 mmHg. para la cloropromazina. No se observaron efectos adversos materno-fetales con ninguno de los esquemas utilizados

Predicción del síndrome de insuficiencia respiratoria en recién nacidos de embarazos complicados por preeclampsia / Prediction of respiratory failure syndrome in newborn infants from pregnancy complicated by pre-eclampsia

Del 1§ de enero al 30 de junio de 1986, se identificó las pacientes con embarazoz complicado por hipertensión y a aquellas que llenaron los criterios de inclusión se les efectuó amniocentesis para realizar la prueba de Clements y espectrofotometría a 650 mm. Ambas pruebas tienen una lata sensibilidad para identificar presencia de factor sufactante en embarazadas complicadas por hipertensión; sin embargo, la espectrofotometría demonstró ser superior en este sentido a la prueba de Clements

Flora bacteriana cervicovaginal en mujeres sanas: estudio cualitativo en mujeres no grávidas, grávidas y puérperas / Cervico vaginal bacterial flora in healthy woman: qualitative study in non-pregnant women, pregnant women and in puerperium

Del 1o. de febrero al 31 de julio de 1985, de la Consulta Externa de Gineco-Obstetricia del Hospital General Universitario, aplicando estrictos criterios de inclusión, se seleccionaron 59 pacientes sanas, 30, no embarazqadas y 29 grávidas. Durante el mismo tiempo se identificó a 30 pacientes puérperas que llenaron los criterios de inclusión. A las pacientes seleccionadas se les tomó muestra para cultivo tanto de cérvix como de vagina. Los resultados revelan un elevado porcentaja de bacterias potencialmente patógenas tales como Enterobacterias, S. aureus, y Bacteroides sp. Se observó que existe diferencia en el patrón bacteriano cervico vaginal inducido por el embarazo y el puerperio. Se analizan las posibles implicaciones clínicas de estos hallazgos

Una prueba sencilla para detectar ruptura prematura de membranas / A simple test to detect premature rupture of membranes

Del 1- de mayo al 31 de octubre de 1987, a dos grupos de 26 pacientes cada uno, cursando el tercer trimestre del embarazo, se les realizó prueba de la "flama" y cristalografía para detectar presencia de líquido amniótico. Al primer grupo de 26 pacientes sin R.P.M. se les efectuó amniocentesis y toma de moco cervical por especuloscopia para realizar las pruebas arriba señaladas. Al segundo grupo, también de 26 pacientes, con diagnóstico obvio de R.P.M. se les realizaron los mismos procedimientos. Se incluye que la prueba de la "flama" tiene excelente sensibilidad y especificidad y es superior a la prueba de la cristalografía

Antibióticos profilácticos en ruptura prematura de membranas / Prophylactic antibiotics in premature rupture of membranes

Del 1§ de noviembre de 1987 al 31 de enero de 1988 se estudiaron 60 pacientes con embarzo de término y diagnóstico obvio de ruptura prematura de membranas (RPM). De manera aleatoria a un grupo se les administró antibiótico como profilaxis y al otro no. Del total sólo se presentaron dos casos de morbilidad infecciosa, uno en cada grupo. Se concluye que en embarazos de término, complicados por RPM sin otros factores de riesgos agregados, los antibióticos administrados como profilaxis, no modifican la frecuencia de morbilidad infecciosa puerperal