Immunomodulatory effect of mancozeb, chlorothalonil, and thiophanate methyl pesticides on macrophage cells.

Mancozeb (MZ), chlorothalonil (CT), and thiophanate methyl (TM) are pesticides commonly used in agriculture due to their efficacy, low acute toxicity to mammals, and short environmental persistence. Although the toxic effects of these pesticides have been previously reported, studies regarding their influence on the immune system are limited. As such, this study focused on the immunomodulatory effect of MZ, CT, and TM pesticides on macrophage cells. RAW 264.7 cells were exposed to a range of concentrations (0.1-100 µg/mL) of these pesticides. CT exposure promoted an increase in reactive oxygen species (ROS) and nitric oxide (NO) levels. The MTT and ds-DNA assay results demonstrated that MZ, CT, and TM exposure induced macrophage proliferation. Moreover, MZ, CT, and TM promoted cell cycle arrest at S phase, strongly suggesting macrophage proliferation. The levels of pro-inflammatory cytokines (IL-1ß, IL-6, TNF-α, and IFN-γ) and caspases (caspase 1, 3, and 8) in macrophages exposed to MZ, CT, and TM pesticides increased, whereas the anti-inflammatory cytokine levels decreased. These results suggest that MZ, CT, and TM exert an immunomodulatory effect on the immune system, inducing macrophage activation and enhancing the inflammatory response.

Chlorpyrifos pesticide promotes oxidative stress and increases inflammatory states in BV-2 microglial cells: A role in neuroinflammation.

The exposure to environmental stressors, such as organophosphate (OP) pesticides, has been associated with the development of neurodegenerative diseases. Chlorpyrifos (CPF) is the worldwide most used OP pesticide and one of the most hazardous pesticides as it can cross the blood-brain barrier. Since studies evaluating the effects of CPF on brain immune cells are scarce, this research investigated the oxidative and inflammatory responses of CPF exposure in murine microglial cells. BV-2 cells were exposed to different concentrations of CPF pesticide (0.3-300 µM). CPF induced activation of microglial cells, confirmed by Iba-1 and CD11b marking, and promoted microglial proliferation and cell cycle arrest at S phase. Moreover, CPF exposure increased oxidative stress production (NO, MDA, and O2∙), and upregulated pro-inflammatory cytokines (IL-1ß and NLRP3) genes expression in BV-2 cells. Overall, data showed that CPF exposure, at the lowest concentrations, acted by promoting pro-oxidative and pro-inflammatory states in microglial cells. These results provide important information on the potential role of microglial activation in CPF-induced neuroinflammation and add to the expanding knowledge on the neurotoxicity of OP.

Validation of a multi-residue method and estimation of measurement uncertainty of pesticides in drinking water using gas chromatography-mass spectrometry and liquid chromatography-tandem mass spectrometry.

A rapid and efficient sample extraction using solid-phase extraction coupled with gas- and liquid-chromatography-mass spectrometry was studied for the analyses of 124 different types and chemical groups pesticides from drinking water. The extraction was performed using a Bond Elut Florisil cartridge. The GC analysis was divided into two (analysis 1 and 2), while a single method was used for LC analysis. A full validation of the method was performed. Linearity (1-250 ng/L range), intra-day precision (2.31-19.54% RSD) and inter-day precision (4.35-27.15% RSD), matrix effects (low matrix effects were observed for most compounds ≤20%) and limits of quantification (3.19 and 146.24 ng/L) were calculated. The recovery rates were between 55.54 and 121.21% (with RSD mean of 11.34% for all of the compounds). The method was suitable for 95.2% of the compounds. The information obtained from the full method validation has been used to estimate the expanded uncertainty and the uncertainty contributions of the different individual steps of the method for the determination of pesticides at trace levels in water. Expanded relative uncertainties ranged from 10% to 49%.

Validation and application of micro flow liquid chromatography-tandem mass spectrometry for the determination of pesticide residues in fruit jams.

In this study, a very sensitive method was validated to determine pesticides residues in fruit jams using micro flow liquid chromatography-tandem mass spectrometry (µLC-MS/MS). A slurry of the fruit jams and water was prepared to yield homogeneous samples. Because of the high sensitivity achieved with the µLC-MS/MS equipment and to minimize matrix effects, the QuEChERS extracts were diluted 30-fold before the analysis. The validation was performed analyzing spiked samples at 9 and 45 µg kg(-1) (n=5). The method met validation criteria of 70-120% recovery and RSD≤20% for 92% of the 107 pesticides evaluated. The reporting limit (RL) was 9 and 45 µg kg(-1) for respectively 66% and 26% of the analytes, 5% of the compounds did not fulfill the requirements for validation and 3% were not detected at the studied concentrations. The validated method was applied to the analysis of 51 different fruit jam samples from Brazil and Spain and pesticide residues were detected in 41 samples, 26 of which contained at least one pesticide at concentration >10 µg kg(-1).

Polychlorinated biphenyls in umbilical cord serum of newborns from Rio Grande do Sul state, Brazil.

BACKGROUND: Polychlorinated biphenyls (PCBs) are food-chain contaminants that have been shown to contaminate foods worldwide. The newborn are exposed to these organochlorine compounds across the placenta and through breastfeeding. They are proven to be carcinogenic and may contribute to congenital malformation etiology. METHODS: This study examined levels of five PCB congeners (28, 52, 138, 153 and 180) in umbilical cord serum samples from 148 newborns from Rio Grande do Sul state, Brazil. Serum concentrations of PCBs were analyzed by gas chromatography with electron capture detection and mass spectrometry. RESULTS: Levels of ∑PCBs ranged from 0.35 to 55.17 ng/ml in umbilical cord serum positive samples, and PCB 138 was the most prevalent congener. Only 7.4% of samples presented no PCB congener. CONCLUSIONS: Some PCB congener cord serum levels were related to the locale of the mothers' residence, smoking and drinking habits, fruit consumption, and congenital malformation.

Levels of brominated flame retardants (BFRs) in honey samples from different geographic regions.

Concentrations of 17 brominated flame retardants (BFRs), including two "novel" BFRs (1,2-bis(2,4,6-tribromophenoxy)ethane, BTBPE and decabromodiphenylethane, DBDPE), have been determined to be in 35 commercial honey samples from Brazil, Spain, Portugal, Slovenia and Morocco. The results revealed the presence of low amounts (between

Levels of polychlorinated biphenyls (PCBs) in whole milk powderand estimated daily intake for a population of children / Níveis de bifenilos policlorados (PCBs) em leite em pó integral e ingestão diária estimada para uma população infantil

ABSTRACT: Polychlorinated biphenyls (PCBs) are chemical contaminants classified as persistent organic pollutants. Although, their use has been banned for several decades, PCBs are still scattered in the environment and; therefore, all living organisms may be exposed to these compounds. Diet, especially fatty foods such as milk, has been recognized as one of the main sources of human exposure to PCBs. Hence, the aim of this study was to evaluate the residual levels of indicator PCBs in whole milk powder consumed by preschool children in the Municipality of Imbé, State of Rio Grande do Sul, Brazil and to determine the estimated daily intake of these PCBs through this food. Analyses were performed by GC-μECD and the results were confirmed by GC/MS. The PCBs 28, 52 and 153 displayed values ​​below the limit of quantification. The PCBs 138 and 180 showed mean values of 0.073 and 0.157ng.g-1 lipid, respectively. These values were below the reference limits established by the European Community. The estimated total daily intake of PCBs was 0.110ng.g-1 lipid of body weight per day, a value lower than that established by the legislations of Belgium and Norway.

RESUMO: Os bifenilos policlorados (PCBs) são contaminantes químicos classificados como poluentes orgânicos persistentes. Embora seu uso tenha sido banido há mais de décadas, os PCBs ainda encontram-se presentes no meio ambiente e portanto, todos os organismos vivos podem estar expostos a esses compostos. A alimentação, especialmente alimentos gordurosos, como leite, tem sido reconhecida como uma das principais fontes de exposição humana aos PCBs. Assim, o objetivo deste estudo foi avaliar os níveis residuais de PCBs indicadores em leite em pó integral consumido por pré-escolares no Município de Imbé, Rio Grande do Sul, e determinar a ingestão estimada desses PCBs por meio deste alimento. As análises foram realizadas em GC-µECD e os resultados foram confirmados em GC/MS. Os PCBs 28, 52 e 153 apresentaram valores abaixo do limite de quantificação. Os PCBs 138 e 180 apresentaram valores médios de 0,073 e 0,157ng.g-1 lipídio, respectivamente. Estes valores estavam abaixo dos limites de referência estabelecidos pela Comunidade Europeia. A ingestão diária total estimada de PCBs foi de 0,110ng.g-1 de peso corporal por dia, valor inferior ao estabelecido pelas legislações da Bélgica e da Noruega.

Bifenilos policlorados em arroz e feijão do estado do Rio Grande do Sul / Polychlorinated biphenyls in rice and beans from Rio Grande do Sul state, Brazil

Os bifenilos policlorados (PCBs) estão entre os poluentes mais tóxicos presentes no meio ambiente, apresentando os alimentos como principal fonte de exposição humana. Com base nisso, este trabalho teve como objetivo determinar os sete PCBs indicadores de contaminação ambiental em 22 amostras de arroz e 18 de feijão do estado do Rio Grande do Sul, Brasil. Além disso, objetivou-se calcular a ingestão diária estimada de resíduos, a partir da contaminação existente no arroz e feijão, assim como determinar o teor de gordura das amostras para correlacioná-lo com os níveis de PCBs. A extração e purificação dos compostos foram realizadas pelo método QuEChERS, seguido de identificação e quantificação por CG-EM. Os PCBs 153 e 101 apresentaram as maiores concentrações médias nas amostras de arroz e feijão, respectivamente. Considerando o somatório dos PCBs, este foi de 4,39ng g-1 para o arroz e de 4,17ng g-1 para o feijão. Quanto à ingestão diária estimada, esta foi de 7,82ng kg-1 e de 3,14ng kg-1 de peso corporal por dia, para o arroz e o feijão, respectivamente. Em relação ao percentual de gordura, o arroz e o feijão apresentaram teores de gordura de 0,32% e de 1,1%, respectivamente. No entanto, a correlação com os níveis de PCBs não foi significativa. Os resultados demonstram que o estado do RS apresenta fontes importantes de contaminação desses resíduos químicos persistentes.

Polychlorinated biphenyls (PCBs) are among the most toxic pollutants in the environment showing foods as the main source of human exposure. Based on this, this study aimed to determine 7 PCBs indicators of environmental contamination in 22 samples of rice and 18 samples of beans in Rio Grande do Sul state, Brazil. Furthermore, this study aimed to calculate the waste estimated daily intake, starting from the existing contamination in rice and beans, as well as wanted to determine the samples fat content to correlate with levels of PCBs. The extraction and purification of the compounds were performed via QuEChERS method followed by identification and quantification by GC-MS. PCBs 153 and 101 showed the highest mean concentration in the samples of rice and bean, respectively. Considering the sum of PCBs in the samples, this was 4.39ng g-1 for the rice and 4.17ng g-1 for the beans. In estimated daily intake, this was 7.82ng kg-1 and 3.14ng kg-1 of body weight per day, for the rice and beans, respectively. Regarding the percentage of fat the rice and beans samples had fat contents of 0.32% and 1.1%, respectively. However, the correlation with the PCBs levels was not significant. The results demonstrate that the State of RS has important sources of these persistent chemical waste contaminations.

Aspectos toxicológicos e ocorrência dos bifenilos policlorados em alimentos / Toxicological aspects and occurrence of polychlorinated biphenyls in food

Os PCBs são compostos orgânicos sintéticos que foram muito utilizados na indústria como fluídos dielétricos em transformadores e capacitores, tintas e óleos lubrificantes hidráulicos. Após serem detectados no meio ambiente no final dos anos 60, em seguida foram identificados como contaminantes de todo o ecossistema global, incluindo o ar, água, solo, plantas, animais, seres humanos e alimentos, o que levou à sua proibição em 1977, nos Estados Unidos, e, em 1981, no Brasil. Porém, sua utilização ainda é permitida no nosso país em equipamentos eletrônicos antigos, até que seja realizada a sua substituição por produto isento de PCBs. Esse fato tem resultado em diversos episódios de utilização, armazenamento e descarte inadequados, contaminando o meio ambiente, os animais, os seres humanos e toda a cadeia alimentar. Estudos demonstram que esses compostos são capazes de causar relevantes alterações, tais como neurotoxicidade, disrupção endócrina, imunossupressão, entre outros. Segundo a IARC, os PCBs estão classificados no Grupo 2A (provavelmente carcinogênicos para seres humanos), com exceção do PCB 126, que pertence ao Grupo 1 (carcinogênico para seres humanos). Como estes compostos são altamente lipofílicos, acumulam-se na cadeia alimentar e têm sido detectados nos mais diversos tipos de alimentos com bastante frequência, sendo esta a principal fonte de contaminação dos seres humanos. Esta revisão bibliográfica tem por objetivo apresentar os principais aspectos relacionados aos bifenilos policlorados em alimentos, incluindo suas características, aspectos toxicológicos e ocorrência.

PCBs are synthetic organic compounds that were widely used in industry as dielectric fluids in transformers and capacitors, paints and lubricants hydraulic oils. After being detected in the environment on the end of 60, then they were identified as contaminants in the whole ecosystem, including the air, water, soil, plants, animals, humans and food, which led to its prohibition in 1977, in the United States, and in 1981, in Brasil. Nevertheless, its use is still allowed in our country in old electronics, until its replacement by other free PCB product. This has resulted in several use episodes, inadequate storage and disposal, contaminating the environment, animals, humans and all the food chain. Studies show that these compounds are able to cause significant changes, such as neurotoxicity, endocrine disruption, and immunosuppression, among others. According to the IARC, PCBs are classified in Group 2A (probably carcinogenic to humans), with the exception of PCB 126, which belongs to Group 1 (carcinogenic to humans). Because their high lipophilicity, accumulates in the food chain and, consequently, has been detected often in many kinds of food, which is the main source of human contamination. The aim of this review is to present the mains aspects related to polychlorinated biphenyls in foods, including their characteristics, toxicological aspects and occurrence.

Bifenilos policlorados em soro de homens e sua relação com o nível de antígeno prostático específico / Polychlorinated biphenyls in serum samples from male individuals and their relationship with the prostatic specific antigen levels

O objetivo do presente trabalho foi de determinar a concentração dos bifenilos policlorados (PCBs) 28,52, 138, 153 e 180 em amostras de soro de indivíduos do sexo masculino, e de relacionar estes valores com os índices de antígeno prostático específico (APE) previamente pesquisado na população de estudo. A extração dos compostos foi realizada por hidrólise ácida, seguida da determinação e quantificação por meio de GC-μECD. Os PCBs 28 e 52 apresentaram-se abaixo do limite de quantificação em todas as amostras analisadas. Dentre os compostos detectados, o PCB 138 foi o mais frequente (75%) e de maior valor médio (2,05 ng.mL-1); o PCB 153 foi detectado em 62,50% e o PCB 180, em 54,17% das amostras. Em relação aos níveis de APE, estes não apresentaram correlação significativa com as concentrações de PCBs nas amostras analisadas. Há escassez de trabalhos de análise desses compostos em amostras de soro de indivíduos humanos realizados no Brasil. Por conseguinte, realização de estudos adicionais são sugeridos para determinar os fatores causadores dessa contaminação, bem como novas investigações sobre a influência da concentração de PCBs sobre as taxas de APE nas amostras de soro de indivíduos do sexo masculino.

Níveis de organoclorados em queijos produzidos no Estado do Rio Grande do Sul / Organochlorine levels in the cheese produced in Rio Grande do Sul State

Os compostos organoclorados são pesticidas que foram usados na agricultura, no controle de vetores biológicos e de ectoparasitas do gado. Atualmente seu uso está proibido no Brasil, exceto para o controle de vetores biológicos em casos de epidemia. No entanto, resíduos desses compostos ainda são encontrados no meio ambiente e nos alimentos. Por esse motivo, avaliou-se a presença de organoclorados em queijos produzidos no Estado do Rio Grande do Sul (Brasil), bem como os níveis desses compostos em queijos dos tipos "colonial" e industrializado. A gordura das amostras foi extraída pela adição de sulfato de sódio seguida por uma lavagem com éter de petróleo. Os pesticidas foram purificados a partir da gordura em uma coluna contendo florisil e eluída com hexano. O extrato obtido foi utilizado para as análises cromatográficas (cromatografia gasosa com captura de elétrons). Os compostos alfa-HCH, HCB, lindano, aldrin, o,p-DDD e p,p-DDD foram identificados em 100 por cento das amostras; o,p-DDE em 88,9 por cento e o,p-DDT em 94,4 por cento. p,p-DDD foi o pesticida detectado na maior concentração (11,5ng g-1 de gordura), seguido pelo aldrin (8,7ng g-1 de gordura). Os níveis de alfa-HCH, aldrin e DDT total foram maiores que o limite máximo de resíduos em 2, 8 e 1 amostra de queijo, respectivamente. Não foram encontradas diferenças significativas nos níveis de organoclorados entre as amostras de queijo "colonial" e industrializado, ou entre amostras de queijos produzidos em três regiões do Estado.

Ingesta diária dos organoclorados Lindano, Hexaclorobenzeno e p. p / Daily intake of organochlorines Lindanes, Hexachlorobenzene and p,p'-Dichlorodiphenyl dichloroethilene from sterilized milk

Foram investigadas as concentrações dos agrotóxicos organoclorados lindano, HCB e p,p'-DDE em leite esterilizado e calculada a ingesta diária desses compostos por crianças matriculadas na primeira série do Ensdino Fundamental, no município de Santa Maria, RS (Brasil). As concentrações de lindano (17,9 ng/g de gordura +- 26,5), HCB (3,4 NG/G de gordura +-1,5) e p,p'- DDE (6,5 ng/g de gordura +- 4,4) nas amostras de leite enquadraram-se abaixo do limite máximo de resíduos estabelecido pelo Codex AlimentaRius (FAO, 1993). O consumo médio de leite esterilizado pelas crianças foi de 390,9 mL/dia. A ingesta diária estimada de compostos organoclorados (0,210 ug/dia de lindano; 0,039 ug/dia de HCB e 0,076 ug/dia de p,p1-DDE) a partir de leite esterilizado ficou abaixo da ingesta diária admisspivel estabelecida pelo Codex Alimentarius. Concluiu-se que o lkeite comercializado no município de Santa Maria não representa risco toxicológico sob o aspectos avaliado