Desarrollo de un método analítico para la determinación de selenio en huevos fortificados de gallinas (Isa Brown) por espectroscopia de absorción atómica con generación de hidruros / Development of an analytical method for the determination of selenium in fortified hens eggs (Isa Brown) by atomic absorption spectroscopy hydride generation

El huevo es una fuente proteica de uso masivo, en consideración a su bajo costo, es consumido con mayor frecuencia por toda la población. Por esta razón, es de gran interés introducir al mercado un tipo de huevo "saludable", que disminuya los riesgos ligados a enfermedades cardiovasculares y que actúe como antioxidante. Por ello, se evaluó la incorporación del Selenio Orgánico (Sel-Plex®, Alltech Inc) en el programa de alimentación de gallinas ponedoras comerciales raza isa brown con el objeto de obtener huevos fortificados con selenio. Estos fueron evaluados empleando la técnica de espectroscopia analítica con generación de hidruros (HGAAS) y para llevar a cabo la digestión se empleó una mezcla de HNO3/H2O2. El intervalo lineal fue de 6,0 a 200,0 µg/L para el selenio. Con un límite detección de 0,11 µg/L. La precisión de 0,82% y la recuperación de 97-104,4% y una frecuencia de análisis de 24 muestras/hora. La principal ventaja de este método es la determinación de selenio en huevo completo. Los resultados indican que luego de un período de 12 semanas la concentración de selenio es de 62,45 de mg Selenio/huevo lo que muestra que estos proporcionan los requerimientos necesarios. Por lo tanto los huevos enriquecidos en Venezuela contribuirían a mejorar la dieta diaria de estos consumidores.

The egg is a protein source for mass use, considering its low cost, is most commonly consumed by the population. For this reason, it is of great interest to enter the market a type of egg "healthy" to decrease the risks associated with cardiovascular disease and act as an antioxidant. Therefore, it evaluated the incorporation of organic selenium (Sel-Plex ®, Alltech Inc.) in the feeding program commercial layers “Isa Brown” race in order to obtain eggs fortified with selenium. These were assessed using analytical technique spectroscopy with hydride generation (HGAAS) and to conduct the digestion was used a mixture of HNO3/H2O2. The linear range was from 6.0 to 200.0 mg / L for selenium. With detection limit of 0.11 mg / L 0.82% accuracy and recovery of 97 to 104.4% and a frequency analysis of 24 samples / hour. The main advantage of this method is the determination of selenium in whole egg. The results indicate that after a period of 12 weeks the concentration of selenium is 62.45 Selenium mg / egg showing that these provide the necessary requirements. Therefore enriched eggs in Venezuela would help improve the diet of these consumers.

Uso del polen apícola como bioindicador ambiental en la determinación de plomo en el municipio Antonio Pinto Salinas, del estado Mérida-Venezuela / Bee pollen used as environmental bioindicator in the determination of lead in Antonio Pinto Salinas municipality, in Merida - Venezuela

El análisis polínico de las mieles proporciona información sobre las preferencias de las abejas y permiten determinar su origen botánico y geográfico. Por esta razón, el polen apícola por ser el segundo producto más consumido proveniente de la colmena, puede contener oligoelementos cuyas cantidades varían de una planta a otra, permitiéndole actuar como un bioindicador de contaminación ambiental, debido a que se puede determinar si existen trazas de minerales tóxicos como el plomo y el mercurio. En el presente trabajo se evaluó la concentración de plomo (Pb) en polen apícola producto de distintas colmenas del Municipio Pinto Salinas del estado Mérida. El análisis de Pb se realizó por espectroscopía de absorción atómica, con atomización electrotérmica (ETAAS). Se encontró una concentración promedio de Pb entre (0,198 -0,288) mg Pb /kg de polen apícola fresco. El método para el análisis de plomo fue realizado mediante estudios de recuperación, obteniéndose un valor de (97-104) %, con una desviación estándar relativa (DER %) < 3 % (n = 7), lo cual indica que el método empleado fue exacto y preciso. Lo que indica que la metodología aplicada en polen apícola podría ser utilizada como un método de rutina para evaluar la contaminación de plomo en el medio ambiente.

Pollen analysis of honey provides information about the preferences of bees and can determine its botanical and geographical origin. Therefore, bee pollen as the second most consumed product from the hive, which may contain trace amounts vary from one plant to another, enabling it to act as a biomarker of environmental pollution, because it can determine whether there are traces of toxic minerals such as lead and mercury. In this study we evaluated the concentration of Pb in bee pollen produced in different colonies of Pinto Salinas Municipality of the Mérida State. Pb analysis was performed by atomic absorption spectroscopy with electrothermal atomization (ETAAS). We found an average concentration of Pb from (0,198 -0,288) mg Pb / kg of fresh bee pollen The method for lead analysis was evaluated by recovery studies, obtaining a value of (97-104) %, with a standard relative standard (RSD%) < 3% (n=7), indicating that the method was accurate, precise. This indicates that the methodology used in bee pollen could be used as a routine method to assess lead contamination in the environment.

Determinación sérica de cobre, cinc y relación sérica CU/ZN en pacientes con artritis reumatoide / Determination serum copper, zinc and serum ratio Cu / Zn in patients with rheumatoid arthritis

El presente estudio tiene por objetivo comparar los niveles séricos de cobre (Cu), cinc (Zn) y el cociente molar Cu/Zn en 129 pacientes con artritis reumatoide (RA), en 94 individuos sanos como grupo control (GC) y 21 pacientes con enfermedades reumáticas no artríticas (NER), como la fibromialgia, espondilitis anquilosante entre otras. Las concentraciones séricas de Cu y Zn fueron analizadas por espectroscopía de absorción atómica en llama acoplada a un sistema de inyección en flujo continuo (EAA/FIA). Los resultados muestran un incremento significativo (p<0,05), del cobre sérico en los pacientes con AR en comparación con los otros grupos (NER y GC), este aumento fue directamente proporcional a la actividad inflamatoria de la enfermedad. El nivel medio de cinc sérico mostró una disminución progresiva. Asimismo, el detrimento sérico del cinc está relacionado con la evolución de la enfermedad o la pérdida de capacidad funcional del paciente con los niveles alterados de cobre observados en pacientes con AR activo y en etapa temprana de la enfermedad (p<0,05). Los cocientes molares de Cu/Zn fueron de 1,88; 1,14 y 1,18 para la AR, GC, y NER, respectivamente, demostrando que su modificación es más notoria que evaluar cada oligoelemento por separado. Estos hallazgos sugieren que existe una redistribución tanto del cobre como del cinc en muchos compartimientos del cuerpo, como respuesta inflamatoria. Por lo que niveles séricos de Cu, Zn y Cu/Zn molar puede ser un criterio valioso para la evaluación clínica y posiblemente, para el estudio y seguimiento de los pacientes con AR.

The aim of this study was to measure the serum levels of copper (Cu) and zinc (Zn) in 129 patients with rheumatoid arthritis (RA), in 94 healthy subjects (HS) and in 21 patients with non-rheumatic diseases (NRD) such as osteoarthritis, fibromyalgia, and ankylosing spondylitis. Serum concentrations of Cu and Zn were measured by flow injection analysis/flame atomic absorption spectroscopy (FIA/FAAS). The Cu/Zn molar ratio in serum also was evaluated in these patients. The result shown that the average concentration of serum copper in patients with RA was significantly increased (p <0.05), on comparing with other patients. This increase was directly proportional to staging or disease progression while zinc concentration was significantly lower in patients with RA, but no differences were found between the stages of the disease. The values of Cu/Zn ratio were 1.88, 1.14 and 1.18, for AR, HS, and NRD patients, respectively. In conclusion, in patients with RA serum copper tend to increase and serum Zn tend to decrease and Cu/Zn molar ratio increases significantly (p<0.05). In conclusion, our results suggest that serum Cu, Zn and Cu/Zn molar ratio could be valuable criteria for clinical evaluation and possibly follow-up study of patients with RA.

Lesiones quísticas intratesticulares pediátricas: actualización bibliográfica y reporte de un caso / Pediatric intratesticular cysts: literature update an a case report

INTRODUCCIÓN: Se presenta caso pediátrico con lesión intratesticular quística, sus hallazgos ultrasonográficos y su manejo quirúrgico con los resultados histopatológicos finales. Finalmente se realiza revisión bibliográfica de las lesiones intratesticulares quísticas en pediatría. MATERIAL Y MÉTODOS: reporte de un caso de nuestra experiencia y revisión bibliográfica de todos los diagnósticos posibles. RESULTADO: las lesiones quísticas intratesticulares en pediatría son infrecuentes, pero representan un grupo interesante de alternativas diagnósticas con distintos tratamientos posibles y donde la ultrasonografía representa una herramienta muy útil en su diagnóstico y seguimiento. CONCLUSIONES: aunque son infrecuentes en la población pediátrica, las lesiones intratesticulares quísticas generan diagnósticos diferenciales complejos y sus diferentes opciones de tratamiento según su etiología hacen de la ultrasonografía una herramienta imprescindible.

Niveles de elementos traza en uñas de neonatos; relación con el peso y el estrato socioeconómico

Objetivos: Obtener información sobre los “valores de referencia” del Cu y Zn en las uñas de neonatos de la ciudad de Mérida y evaluar su posible relación con el sexo, el peso y el estrato socioeconómico. Métodos: Se incluyeron 62 neonatos a término, 27 varones y 35 hembras; 12 con peso < 2,5 kg, 44 entre 2,5 y 3,8 kg y 6 >3,8 kg. Se les tomó muestra de las uñas de los dedos de las manos. Estas muestras recibieron pre-tratamiento con ácido nítrico y peróxido de hidrógeno, y se trataron por digestión húmeda asistida con microondas. Las concentraciones de Cu y Zn se determinaron por espectroscopia de absorción atómica acoplado a un sistema de inyección en flujo continuo (FIAS-AAS). El estrato socioeconómico se evaluó mediante el método de Graffar Modificado. Resultados: La concentración promedio de Cu y Zn en uñas fue de 17.07 ± 2.50 y 85.51 ± 10.89 µgg-1, respectivamente. No hubo diferencias significativas en la concentración de estos dos elementos entre los varones y las hembras. El peso mostró una correlación directamente proporcional con la concentración de Cu y Zn (r= 0,718 p<0.0001 y r= 0.749 p<0.0001, respectivamente), y los niveles promedio en los neonatos con bajo peso, fueron significativamente menores a los de peso normal y alto. Al relacionar los niveles de Cu y Zn con el estrato socioeconómico se observó una correlación significativas (r= -0.483 p<0.0001 y r= -0.504 p<0.0001), y los niveles más bajos de Cu y Zn predominaron en los estratos sociales IV (clase obrera) y V (clase marginal). Conclusiones. Los valores de referencia en uñas de recién nacidos para el Cu fueron de 17,12 ± 3,74 µgg-1 y para el Zn de 84,95 ± 11,84 µgg-1. A menor peso y estrato social, menor nivel de Cu y Zn.

Objective: To obtain information about the reference values of Cu and Zn in the nails of neonates from Merida city and assess their possible relationship with sex, weight and socioeconomic status. Methods: Sixty two newborns at term, 27 males and 35 females were included. Twelve had weight <2.5 kg, 44 between 2.5 and 3.8 kg and 6 newborns weighed > 3.8 kg. Samples were taken from the nails of the fingers. These samples were pre-treated with nitric acid and hydrogen peroxide, and were treated by wet digestion assisted with microwave. The concentrations of Cu and Zn were determined by atomic absorption spectroscopy coupled to a system of continuous flow injection (ISAF-ASA). The socioeconomic status was assessed using the method of Graffar Modified. Results: The main concentration of Cu and Zn in nails was 17.07 ± 2.50 and 85.51 ± 10.89 µgg-1, respectively.There was no significant difference in the concentration of these two elements between males and females. The weight showed a directly proportional correlation to the concentration of Cu and Zn (r = 0,718; p <0.0001 and r = 0,749; p <0.0001, respectively), and the mean levels in newborns with low weight, were significantly lower than those of normal and high weight. The levels of Cu and Zn showed a significant correlation with the socioeconomic status (r = -0483; p <0.0001 and r = -0504; p <0.0001) and the lowest levels predominated in the IV (working class) and V (marginal class) social stratum. Conclusions. The reference values in nail of neonates were 17.12 ± 3.74 µgg-1 for the Cu and 84.95 ± 11.84 µgg-1 for the Zn. Lower weight and social stratum were associated with lower level of Cu and Zn.

Determinación y estandarización de plomo en sangre en operarios de estaciones de servicio del Estado Mérida / Blood lead determination and standardization in petrol station workers in the State of Merida

En este trabajo se ha determinado el contenido de plomo (Pb) en sangre en operarios de estaciones de servicio de la ciudad de Mérida (Venezuela) y en un grupo de personas no expuestas ocupacionalmente. Las muestras de sangre provenientes de sujetos de ambos sexos n=21 (controles) y n=65 (personal expuesto) fueron procesadas por absorción atómica con atomización electrotérmica (ETAAS). Las concentraciones obtenidas de 15,27±9,62 y 83,74±28,95 µg/L para los grupos denominados como control y expuesto respectivamente, muestran diferencias altamente significativas que evidencian una exposición directa al Pb, por cuanto los valores del grupo expuesto ocupacional son más de 5 veces superiores a los del grupo control. Los resultados obtenidos también muestran que valores iguales o superiores a 54,79 µg/L son indicadores de exposición directa al Pb, permitiendo establecer valores de tolerancia entre los intervalos de 24,89 y 112,69 µg/L. Estos valores de referencia se encuentran por debajo de lo descripto por Burguera y cols. (1997), lo cual podría atribuirse al reemplazo gradual de la gasolina con plomo, en los últimos años, que ha llevado a una disminución de un 27% en los niveles de plomo en sangre, en comparación con un estudio similar realizado en esta misma ciudad en el año 1997.

In this work the lead (Pb) content in blood was determined in petrol station workers in the city of Merida-Venezuela and in a group of people not occupationally exposed. The blood samples coming from subjects of both sexes n=21 controls and n=65 exposed workers were processed by atomic absorption with electrothermal atomization (ETAAS). The 15.27±9.62 and 83.74±28.95 µg/L concentrations obtained for the group referred to as control and exposed respectively show highly significant differences that evidence a direct exposure to Pb, since the values of the occupationally exposed group are more than 5 times higher than those of the control group. The results obtained also show that values equal to or higher than 54.79 µg/L are indicative of direct exposure to Pb, making it possible to establish tolerance values between the 24.89 and 112.69 µg/L intervals. These reference values are below what was reported by Burguera et al (1997) which could be attributed to the gradual substitution of gasoline for lead that has originated a 27% decrease in lead levels in blood, if compared with a similar study carried out in the same city in 1997.

Determination of aluminum by electrothermal atomic absorption spectroscopy in lubricating oils emulsified in a sequential injection analysis system.

The sequential injection (SIA) technique was applied for the on-line preparation of an "oil in water" microemulsion and for the determination of aluminum in new and used lubricating oils by electrothermal atomic absorption spectrometry (ET AAS) with Zeeman-effect background correction. Respectively, 1.0, 0.5 and 1.0ml of surfactants mixture, sample and co-surfactant (sec-butanol) solutions were sequentially aspirated to a holding coil. The sonication and repetitive change of the flowing direction improved the stability of the different emulsion types (oil in water, water in oil and microemulsion). The emulsified zone was pumped to fill the sampling arm of the spectrometer with a sub-sample of 200mul. Then, 10mul of this sample solution were introduced by means of air displacement in the graphite tube atomizer. This sequence was timed to synchronize with the previous introduction of 15mug of Mg(NO(3))(2) (in a 10mul) by the spectrometer autosampler. The entire SIA system was controlled by a computer, independent of the spectrometer. The furnace program was carried out by employing a heating cycle in four steps: drying (two steps at 110 and 130 degrees C), pyrolisis (at 1500 degrees C), atomization (at 2400 degrees C) and cleaning (at 2400 degrees C). The calibration graph was linear from 7.7 to 120mugAll(-1). The characteristic mass (mo) was 33.2pg/0.0044s and the detection limit was 2.3mugAll(-1). The relative standard (RSD) of the method, evaluated by replicate analyses of different lubricating oil samples varied in all cases between 1.5 and 1.7%, and the recovery values found in the analysis of spiked samples ranged from 97.2 to 100.4%. The agreement between the observed and reference values obtained from two NIST Standard Certified Materials was good. The method was simple and satisfactory for determining aluminum in new and used lubricating oils.

On-line electrochemical preconcentration and flame atomic absorption spectrometric determination of manganese in urine samples.

A sensitive and selective method was developed for the determination of traces of manganese in urine using on-line electrochemical preconcentration followed by flame atomic absorption spectrometry detection. A home made flow-through polypropylene cell (4.5cm longx0.8cm diameter filled with glass marbles) with an effective inner volume of 0.5ml containing a working and a counter electrode, both of glassy carbon and a Pt pseudo reference electrode was located in a flow injection manifold specially designed for the purpose of this work. The manganese was deposited from buffer solution of NH(3)/NH(4)Cl at pH 9.00 through an oxidizing process at a current of 400mA during 7min. A flow of HCl 0.1moll(-1) at 4mlmin(-1) through the cell, chemically dissolved the deposit. A small portion (15mul) of the concentrate was introduced in a continuously flowing system by means of a timing device and was then carried to the detector for the manganese quantification. All electrochemical and spectroscopic variables as well as possible interferences in both systems were systematically studied. The relative standard deviations for ten consecutive measurements of manganese solutions of 2.0 and 20mugl(-1) were of 2.3 and 1.5%, respectively, while for a sample processed five times was less then 5%. The accuracy of the developed procedure was evaluated by adding known amounts of manganese standard to urine samples and following the whole procedure. Recoveries within the range 97.2-102.8% were obtained. To further prove the accuracy, a Seronorm Trace Elements in Urine, Batch 403125 sample with a reported concentration of 13mugMnl(-1) was also analyzed. The experimental value obtained was of 12.7+/-0.1mugl(-1), which does not differ significantly from the reported amount (p<0.05). A preconcentration factor of 40, a linear range between 0.015 and 60mugl(-1) and a limit of detection of 15ngl(-1) permitted the determination of manganese in real urine samples from non-exposed subjects in the range 0.5-2.8mugl(-1).