ABSTRACT
Although podocephalol (1) and its derived acetate 2 were found in Lasianthaea podocephala four decades ago, and 1 was later detected in the essential oils of several vegetal species, its absolute configuration (AC) and conformational preferences remained to be established. The structures of ar-himachalene 1, now isolated from Lasianthaea aurea, and its derived acetate 2, were herein confirmed by extensive 1D and 2D nuclear magnetic resonance (NMR) studies, while the conformational preferences of the cycloheptene was established by density functional theory (DFT) calculations, which in combination with vibrational circular dichroism measurements provided the (R) absolute configuration of the molecules. The structure and AC were further verified through the Flack and Hooft parameters calculations derived from single crystal X-ray diffraction data of 2. In addition, careful evaluation of the crystal data allowed observing supramolecular layers cell package, an uncommon property in natural terpenes that might have potential applications. A transmission electron microscopy analysis of crystal of 2 was also possible, providing its physical characteristics at the micrometric scale.
Subject(s)
Acetates/chemistry , Asteraceae/chemistry , Molecular Conformation , Models, Molecular , StereoisomerismABSTRACT
Chemical investigation of the hexanes extracts of Ageratina jocotepecana afforded (-)-(5S,9S,10S,13S)-labd-7-en-15-oic acid (1), methyl (-)-(5S,9S,10S,13S)-labd-7-en-15-oate (2), (+)-(5S,8R,9R,10S,13R)-8-hydroxylabdan-15-oic acid (3), and (-)-(5S,9S,10S,13Z)-labda-7,13-dien-15-oic acid (5). The coexistence of (13R)- and (13S)-labdanes in this member of the Asteraceae family was demonstrated by vibration circular dichroism measurements of ester 2 and methyl (+)-(5S,8R,9R,10S,13R)-8-hydroxylabdan-15-oate (4) in comparison to the DFT B3LYP/DGDZVP-calculated spectra. In addition, transformation of 1 and 3 with HClO4 in MeOH yielded epimeric methyl (+)-(5S,10S,13S)-labd-8-en-15-oate (6) and methyl (+)-(5S,10S,13R)-labd-8-en-15-oate (7), respectively, confirming the presence of C-13 epimers in this plant. Diterpene 1 showed remarkable antibacterial activity against Bacillus subtilis (MIC 0.15 mg/mL) and Staphylococcus aureus (MIC 0.78 mg/mL), while diterpene 3 exhibited moderate activities against the same organisms.
Subject(s)
Ageratina/chemistry , Anti-Bacterial Agents/chemistry , Anti-Bacterial Agents/isolation & purification , Diterpenes/chemistry , Diterpenes/isolation & purification , Anti-Bacterial Agents/pharmacology , Bacillus subtilis/drug effects , Circular Dichroism , Diterpenes/pharmacology , Mexico , Microbial Sensitivity Tests , Models, Molecular , Molecular Structure , Staphylococcus aureus/drug effects , StereoisomerismABSTRACT
Se presentaron 3 casos de pacientes con heridas penetrantes por arpones de pesca con retención intracraneal localizadas en la mitad anterior del cráneo con introducción más allá de la línea media del cráneo. Estos casos fueron atendidos en diferentes instituciones hospitalarias de Cuba y trasladadas hacia éstas con el objeto in situ. En ausencia de sospecha de daño vascular resultaron suficientes para el diagnóstico y proceder, los estudios radiográficos simples de rigor. Aparece descrito el proceder quirúrgico aplicado a cada paciente: la combinación técnica de craneotomía-craniectomía con la intención de exponer el objeto en toda su extensión, en 2 de ellos y la combinación craniectomía-craniectomía en el tercero. Se demostró que el proceder quirúrgico a utilizar para retirar el objeto puede hacerse en dirección a su penetración o hacia atrás. El cirujano precisará cuál será el que menor daño vascular o del parénquima cerebral produce(AU)
Subject(s)
Humans , Male , Adult , Wounds, Penetrating/surgery , Hunting/instrumentation , Foreign Bodies/surgery , Craniotomy/methodsABSTRACT
Se presentaron 3 casos de pacientes con heridas penetrantes por arpones de pesca con retención intracraneal localizadas en la mitad anterior del cráneo con introducción más allá de la línea media del cráneo. Estos casos fueron atendidos en diferentes instituciones hospitalarias de Cuba y trasladadas hacia éstas con el objeto in situ. En ausencia de sospecha de daño vascular resultaron suficientes para el diagnóstico y proceder, los estudios radiográficos simples de rigor. Aparece descrito el proceder quirúrgico aplicado a cada paciente: la combinación técnica de craneotomía-craniectomía con la intención de exponer el objeto en toda su extensión, en 2 de ellos y la combinación craniectomía-craniectomía en el tercero. Se demostró que el proceder quirúrgico a utilizar para retirar el objeto puede hacerse en dirección a su penetración o hacia atrás. El cirujano precisará cuál será el que menor daño vascular o del parénquima cerebral produce
